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以Ag2S取代AgI對(duì)硫系玻璃固體電解質(zhì)材料的性能優(yōu)化

來(lái)源:寧大紅外材料及器件實(shí)驗(yàn)室 作者:irglass 2019/9/3 15:37:05

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中玻網(wǎng)】近日,我室馬寶琛碩士研究生(第1作者)、焦清博士(通訊作者)等人在新型硫系玻璃固體電解質(zhì)開(kāi)發(fā)及制備基礎(chǔ)研究方面取得進(jìn)展,論文題目為:Optimization of glass properties by substituting AgI with Ag2S in chalcogenide system.相關(guān)研究工作在Ceramics International(SCI,IF=3.45)上發(fā)表。(DOI:10.1016/j.ceramint.2019.07.305)

  金屬摻雜的硫系玻璃是一類(lèi)重要的材料,在眾多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。其中硫系玻璃為基質(zhì)所制成的固體電解質(zhì)因其優(yōu)良電學(xué)性質(zhì)得到了廣泛的關(guān)注與研究。但通過(guò)不斷地深入研究與調(diào)研發(fā)現(xiàn),高性能的硫系固體電解質(zhì)材料往往面臨著熱穩(wěn)定性能小,機(jī)械強(qiáng)度較差的實(shí)際應(yīng)用問(wèn)題;趯(duì)高電導(dǎo)性能的硫系固體電解質(zhì)優(yōu)化的目的,對(duì)GaSbS-AgI玻璃體系進(jìn)行改良,摻入Ag2S并調(diào)控整體組分比例,一方面既能保證網(wǎng)絡(luò)體系中含有高濃度的自由遷移離子;另一方面,二配位的S離子對(duì)單配位的I離子的替換在一定程度上改善了在高摻雜(Ag+)下的玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)“碎片化”的狀況。因此,在優(yōu)化后的GaSbS-AgI-Ag2S玻璃體系中,電導(dǎo)率性能依然能夠維持在10-4S/cm以上,同時(shí)其玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、材料硬度以及密度均有明顯提升。通過(guò)Raman光譜對(duì)玻璃的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn),樣品的電導(dǎo)率的變化趨勢(shì)是與其離子通道的結(jié)構(gòu)變化有著密不可分的關(guān)系的。因此,提出了在不同的摻雜濃度時(shí)的單元結(jié)構(gòu)連接方式的變化規(guī)律以及對(duì)玻璃網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行了中程結(jié)構(gòu)模擬,構(gòu)造其離子通道模型,以此分析室溫下電導(dǎo)率的變化趨勢(shì)。研究結(jié)果對(duì)硫系高電導(dǎo)性能固體電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)優(yōu)化以及特殊場(chǎng)景應(yīng)用具有實(shí)際意義與價(jià)值。

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圖1.摻雜物(AgI、Ag2S)與共邊、共角[Sb2S3]結(jié)構(gòu)單元反應(yīng)方程式

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圖2.GaSbS-AgI-Ag2S玻璃系統(tǒng)中程網(wǎng)絡(luò)模擬結(jié)構(gòu)示意圖

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